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1896年4月6日下午3时，希腊国王乔治一世宣布了大会开幕。维凯拉斯、顾拜旦等国际奥委会官员出席了开式。在开幕典礼中，演奏了一曲庄严的古典弦乐，1958年国际奥委会将它定为奥运会会歌，会歌作曲者为希腊萨马拉斯，作词者为帕拉马斯。希腊人对这次大会表现了极大的热情，出席开幕式的观众达8万人，这一数字直到1932年洛杉机奥运会才被突破。应邀参赛的有澳大利亚、奥地利、保加利亚、英国、匈牙利、德国、丹麦、美国、法国、智利、瑞士、瑞典和东道主希腊13个国家的311名运动员，希腊阵容最大，共230人占总数的三分之二；德国、法国各19人；美国14人，居第四位。美国选后大都来自哈佛、普林斯顿大学。他们是自行组织、自筹经费，而是抱着到欧洲观光的目的参加的。他们原以为大会在4月18开幕，4月1日到达意大利后才得知开幕日期是4月6日，因此只好放弃一切游览计划，赶在开幕前到达了雅典。首届奥运会东道主沿袭了古奥运会旧制无女子参加。对参加国的资格，不象今天有非国际奥委会会员国不得参加的规定。希腊向包括中国在内的世界各国发出了邀请，但绝大多数国家因对奥运会不甚了解或其他原因，都未派队出席，中国亦属此列，希腊邻国意大利曾去了一名米兰运动员，这也是意大利派出的唯一选手，大会组委会认为他是职业运动员，因此未被允许参加。
比赛于4月10日进行，参赛的有4个国家的17名运动员。气氛十分热烈。当时雅典只有13万5千人，而观看这次马拉松赛竟达10万人之多，真可说是”万人空巷“。时间一分一秒地过去，看台上的观从都急不可耐地等待看到认将获得这一比赛的胜利。当身着浅蓝背心的希腊人斯皮里东.鲁易斯第一个冲入运动场时，全场雀跃，欢声雷动。担任在会总裁判的希腊王储康斯坦古情不自禁地陪随着鲁易斯跑向终点，国王乔治一世也步下观礼台，迎接着这位凯旋的英雄。一束束鲜花，一件件礼物，投向鲁易斯的身旁，抛向的他的脚边。成千只系着希腊国旗、彩带的鸽子，飞向天空。四处都是欢乐的节日气氛。人群潮水般地涌入场内，争相拥抱他，把他抛上抛下，甚至有人高呼：给他部长当。赛后，他获得了希腊民族英雄的光荣称号，但没享受高官厚禄的殊荣。他仍回到了偏僻的家乡，当上了一名乡邮迪员，和妻儿一起过着清贫的生活。1940年他去世了，人们为了纪念他，在他的墓碑上刻下了奥林匹克五环的标志。
自行车比赛共6个项目，其中5项安排在赛车场。另1项是公路赛，东道主别出心裁地把它中为马拉松赛。路线是从雅典到马拉松再折回到雅典，全程87公里。当时没有特制赛车，加之道路崎岖，车经常出现毛病，甚至无法骑驶。获得冠军的希腊阿.康斯坦古尼迪斯两易车才赛完全程。其实，在赛车场进行的12小时赛，才真正称得上“马拉松”赛。7名参赛选手只有3人坚持到底，奥地利阿.施马尔最后获得了金牌。在此之前，他还在另两项比赛中各获取了一枚铜牌。100公里赛情况更不好，9名选手只有两人骑完全程。法国莱.弗拉明不仅摘取了这个项目的桂冠，而且还显示了良好的体育道德。比赛进行中，他发现身后的希腊格.科列蒂斯的车坏了，便停下来，和后者一同将车修好才继续前骑。他的高尚风格，受到了人们的赞赏。自行车赛成就突出者是法国的保罗.马松，他一人独得了短距离赛2000米和10000米3个项目的冠军。4月15日，历时10天的首届奥运会结束了。美国共获得11枚金牌、7枚银牌和1枚铜牌；东道主次之，金、银、铜牌依次为10、19、17枚；德国名列第三，金牌6.5枚，银牌5枚，铜牌2枚。德国的半枚金牌，是其网球选用弗里茨.特劳恩与英国约翰.博兰德合作在双打中获得的。博兰德不是英国代表团正式选手，而是碰巧在这里观光的牛津大学生。他是一名网球爱好者，技痒难禁，临时参加了比赛，不仅在双打中获胜，而且争得了单打冠军。
